電鍍廢水就是電鍍廠在生產過程中,所產生電鍍液、漂洗廢水以及各種廢液的總稱。
1. 電鍍廢水的來源、污染物組成及水質水量特點
電鍍車間有鍍前表面處理、電鍍處理和鍍后處理三個工藝環(huán)節(jié)。每個環(huán)節(jié)又包括若干工序,每個環(huán)節(jié)、工序中均可產生含有大量金屬離子、金屬絡合離子及清洗液的廢水。具體說,電鍍廢水主要來源有:前處理除油酸洗工序,鍍件的清洗水,廢電鍍液,跑、冒、滴、漏的各種槽液和排水,沖洗水及設備冷卻水。
電鍍廢水來源及各自水質水量特點,西安博泰達水處理總結于下表:
廢水類型 | 該工藝的作用 | 廢水的水質水量特點 |
電鍍件前處理廢水 | 有如下工序:磨光、拋光、刷光、滾光、噴砂、去油、去銹、浸蝕、中和、清洗。整平表面、化學或電化學除油污,酸洗或電化學方法除銹以及鍍件的活化處理等。 | 除油過程:堿性廢水,并有油類及其它有機溶劑(汽油、丙酮、甲苯、四氯化碳等); 酸洗除銹過程:廢水酸度較高,且含有重金屬離子及少量有機添加劑(硫脲、聯(lián)苯胺等)。 前處理廢水是電鍍廢水處理中的重要組成部分,約占電鍍廢水總量的50%,廢水中含有一定的鹽份、游離酸、有機化合物等,組分變化很大,隨鍍種、前處理工藝以及工廠管理水平等而變。 |
廢電鍍液 | 為避免電鍍、鈍化、退鍍等電鍍作業(yè)中常用的槽液變質、有效成分比例失調等原因而影響鍍層或鈍化層的質量,槽液需經常補充更換。 | 廢棄的槽液重金屬離子濃度都很高,積累的雜質也很多,不僅污染物的種類不同,而且主要污染物的濃度、其他金屬雜質離子的濃度以及溶液介質也都往往有較大的差異。 |
鍍件漂洗水 | 漂洗電鍍槽。電鍍生產線包括電鍍槽和多級漂洗槽。通常使新水從最后的漂洗槽進入,與電鍍部件成相反的方向流動,經過2~5段漂洗后在鄰近電鍍槽的漂洗槽排出,產生了大量漂洗廢水。 | 鍍件漂洗廢水是電鍍廢水重金屬污染的主要來源,此外還含有少量的有機物。漂洗廢水的排放量以及重金屬離子的種類與濃度隨鍍件的物理形狀、電鍍液的配方、漂洗方法以及電鍍操作管理水平等諸多因素而變。特別是漂洗工藝對廢水中重金屬的濃度影響很大。水量較大,濃度較低,經常排放。 |
鍍后處理廢水 | 分拋光、出光、鈍化、著色、干燥、封閉、去氫、清洗等工序。清洗附著液,優(yōu)化鍍層質量。 | Cr(Ⅵ)、Cu2+、Ni2+等重金屬;H2SO4、HCl、NaOH、Na2CO3等酸堿物質;甘油等有機物質。水質復雜多變,水量也不穩(wěn)定,一般都與混合廢水或酸堿廢水合并處理。 |
其它排水 | 沖刷地面、刷洗極板、通風冷凝或洗滌的 | 水量不大,但含有不同的有毒物質,并夾帶泥沙,均需處理后方可排放。 |
此外,由于電鍍的種類繁多,常用的鍍種有鍍鎳、鍍銅、鍍鉻、鍍鋅、鍍鎘、鍍鉛、鍍銀、鍍金和鍍錫。而且,氰根(CN-)具有很好的絡合性、表面活性,在某些電鍍生產中被大量使用。電鍍廢水的成分常常同時含有多種污染物。電鍍廠在生產過程中,排出的廢水廢液中含有酸、堿、CN-及Cr(Ⅵ)、Cr3+、Cd2+、Cu2+、Ni2+、Sn2+等金屬離子和有毒物質,還有苯類、硝基、胺基類等有毒有害的有機物。
廢水種類 | 廢水來源 | 主要污染物及水質情況 |
含氰廢水 | 鍍鋅、鍍銅、鍍鎘、鍍金銀、鍍合金等 | 氰的絡合金屬離子、CN-、氫氧化鈉、碳酸鈉等鹽類,以及部分添加劑、光亮劑等。一般廢水中氰濃度在50mg/L以下,pH值為8~11 |
含鉻廢水 | 鍍鉻、鈍化、化學鍍鉻、陽極化處理等 | Cr(Ⅵ)、Cr3+、Cu2+、Fe3+等金屬離子及硫酸、硝酸等;鈍化、陽極化處理等廢水還含有被鈍化的金屬離子以及部分添加劑、光亮劑等。一般鍍鉻后漂洗水含六價鉻濃度為(20~150)mg/L,鈍化后的漂洗水含六價鉻的濃度變化較大,有時高達(200~300)mg/L。pH值為4~6 |
含鎳廢水 | 鍍鎳 | NiSO4、NiCl2、硼酸、Na2SO4等鹽類,以及部分添加劑、光亮劑等。一般廢水中含鎳濃度在100mg/L以下,pH值在6左右 |
含鋅廢水 | 堿性鋅酸鹽鍍鋅 | ZnO、NaOH和部分添加劑、光亮劑等,一般廢水含鋅濃度在50mg/L以下,pH值在9以上 |
鉀鹽鍍鋅 | ZnCl2、KCl、硼酸和部分光亮劑等。一般廢水含鋅濃度在100mg/L以下,pH值在6左右 | |
硫酸鋅鍍鋅 | ZnSO4、硫脲和部分光亮劑等。一般廢水含鋅濃度在100mg/L以下,pH值為6~8 | |
銨鹽鍍鋅 | ZnCl2、ZnO、鋅的絡合物、氨三乙酸和部分添加劑、光亮劑等。一般廢水含鋅濃度在100mg/L以下,pH值為6~9 | |
含鎘廢水 | 三乙酸胺無氰鍍鎘 | CdSO4、CdCl2、乙酸鈉、氨三乙酸、EDTA、硫酸鎳和部分添加劑,一般廢水含鎘濃度在100mg/L以下pH值為6~7 |
酸性鍍鎘 | CdSO4、硫酸、Na2SO4、(NH4)2SO4和部分添加劑,pH值為3~5 | |
堿性鍍鎘 | CdSO4、CdCl2、氨三乙酸、硫酸銨、焦磷酸鉀、EDTA,pH值為8~9 | |
含銅廢水 | 酸性鍍銅 | CuSO4、硫酸和部分光亮劑,一般廢水含銅濃度在100mg/L以下,pH值為2~3 |
焦磷酸鍍銅 | 焦磷酸銅、焦磷酸鉀、檸檬酸鉀、氨三乙酸等,以及部分添加劑、光亮劑等。一般廢水含銅濃度在50mg/L以下,pH值在7左右 | |
含金銀廢水 | 亞硫酸鹽鍍金 | 金鹽、亞硫酸鹽和部分光亮劑,pH值為7~8 |
硫代硫酸鹽鍍銀 | AgNO3、硫代硫酸銨、硫代硫酸鉀和部分添加劑,pH值為5~6 | |
亞氨二磺酸鍍銀 | AgNO3、(NH4)2SO4和部分光亮劑,pH值為7~8 | |
尿素鍍銀 | AgNO3、MgO、尿素、硫脲 | |
含錫廢水 | 酸性鍍錫 | SnSO4、甲酚磺酸、硫酸、氟硼酸和部分光亮劑、穩(wěn)定劑、分散劑,一般廢水含錫濃度在60mg/L以下pH值在2~3左右 |
堿性鍍錫 | SnSO4、三水合錫酸鉀、NaOH、KOH、乙酸鉀和絡合劑,般廢水含錫濃度在100mg/L以下pH值為9~10 | |
磷化廢水 | 磷化處理 | 磷酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鈉、鋅鹽等,一般廢水含磷濃度在100mg/L以下,pH值為7左右 |
酸堿廢水 | 鍍前處理中的去油、腐蝕和浸酸、出光等中間工藝以及沖地坪等的廢水 | 硫酸、鹽酸、硝酸等各種酸類和氫氧化鈉、碳酸鈉等各種堿類,以及各種鹽類、表面活性劑、洗滌劑等,同時還含有鐵、銅、鋁等金屬離子及油類、氧化鐵皮、砂土等雜質。一般酸、堿廢水混合后偏酸性 |
電鍍混合廢 | (1)除含氰廢水系統(tǒng)外,將電鍍車間排出廢水混合在一起的廢水 (2)除各種分質系統(tǒng)廢水,將電鍍車間排出廢水混在一起的廢水 |
其成分根據(jù)電鍍混合廢水所包括的鍍種而定 |
2. 電鍍廢水的危害
由于電鍍的種類繁多,電鍍廢水的成分常常也是同時含有多種污染物。上述所提及的有毒有害的物質如鎘、鉻、鎳、鉛、氰化物、銅、鋅、堿、酸、懸浮物、含氮化合物、表面活性劑及磷酸鹽等,含有這些有毒有害物質的廢水進入水體,就會危及水生動植物生長,影響水產養(yǎng)殖,造成大幅度減產甚至魚蝦絕跡;或是破壞農田土壤,毀壞莊稼,并通過食物鏈危害人類健康;或是進入飲用水源,在人體內積累,輕者引起慢性中毒,重者導致死亡。
3. 電鍍廢水的處理方法
電鍍廢水的處理技術可分為4類,即物理法、化學法、物理化學法、生物法。考慮到成本等因素,目前以成本比較低、技術比較成熟的化學法為主,同時適當輔以其他的處理方法。
西安博泰達水處理對這幾種方法一一介紹:
一、物理法
蒸發(fā)濃縮法
蒸發(fā)濃縮回收,是一種對重金屬電鍍廢水進行蒸發(fā)使之獲得濃縮,并加以回收和回用的處理方法,一般用于處理含鉻、銅、銀及鎳離子廢水。蒸發(fā)濃縮法處理電鍍重金屬廢水,工藝成熟簡單,不需要化學試劑,無二次污染,可回用水或有價值的重金屬,有良好的環(huán)境效益和經濟效益。對含重金屬離子濃度低的廢水,直接應用蒸發(fā)濃縮回收法能耗大,成本高,雜質干擾資源回收問題還待研究,使應用受到限制。目前,一般將其作為其它方法的輔助處理手段。
如常壓蒸發(fā)器與逆流漂洗系統(tǒng)的聯(lián)合使用處理電鍍廢水,可實現(xiàn)閉路循環(huán),效果很好。1990年在對美國緬因州與加里弗尼亞州的調查中,有37%電鍍廠采用了常壓蒸發(fā)與逆流漂洗配合系統(tǒng),20世紀80年代該法在我國應用也較多,尤其是用于電鍍含鉻廢水的處理。
二、化學法
從近幾十年的國內外電鍍廢水處理技術發(fā)展趨勢來看,電鍍廢水有80%采用化學法處理,化學法處理電鍍廢水在技術上較為成熟。
化學法是借氧化還原反應或中和沉淀反應將有毒、有害的物質分解為無毒、無害的物質或將重金屬經沉淀和浮上法從廢水中除去?;瘜W法具有投資少、處理成本低,操作簡單等優(yōu)點,適用于各類電鍍金屬廢水處理。但化學法需要不斷消耗化工原料,并有污泥產生,排出的水回用困難,且占地面積較大。主要有以下幾種:
1、化學沉淀法
化學沉淀法是使廢水中呈溶解狀態(tài)的重金屬轉變?yōu)椴蝗苡谒闹亟饘倩衔锏姆椒?,包括中和沉淀和硫化物沉淀等?br />
(1)中和沉淀法。在含重金屬的廢水中加入堿進行中和反應,使重金屬生成不溶于水的氫氧化物沉淀形式加以分離。銅、鎘、鉻、鉛等氫氧化物溶度積很小的重金屬,可采用此法除去廢水中的重金屬離子,常用的沉淀劑有石灰、碳酸鈉、氫氧化鈉等。中和沉淀法操作簡單,是常用的處理廢水方法。
實踐證明在操作中需要注意以下幾點:(1)中和沉淀后,廢水中若pH值高,需要中和處理后才可排放;(2)廢水中常常有多種重金屬共存,當廢水中含有Zn、Pb、Sn、Al等兩性金屬時,pH值偏高,可能有再溶解傾向,因此要嚴格控制pH值,實行分段沉淀;(3)廢水中有些陰離子如:鹵素、氰根、腐植質等有可能與重金屬形成絡合物,因此要在中和之前需經過預處理;(4)有些顆粒小,不易沉淀,則需加入絮凝劑輔助沉淀生成。
(2)硫化物沉淀法。加入硫化物使廢水中重金屬離子生成硫化物沉淀而除去的方法。與中和沉淀法相比,硫化物沉淀法的優(yōu)點是:重金屬硫化物溶解度比其氫氧化物的溶解度更低,反應pH值在7~9之間,處理后的廢水一般不用中和,處理效果更好。但硫化物沉淀法的缺點是:硫化物沉淀顆粒小,易形成膠體,硫化物沉淀在水中殘留,遇酸生成H2S氣體,可能造成二次污染。
(3)鉻酸鹽沉淀法(鋇鹽法)。這種方法處理的對象只限于Cr(Ⅵ)。在六價鉻化合物中,只有鉻酸鋇難溶于水:Ba2++CrO42-=BaCrO4↓。向含有Cr(Ⅵ)的電鍍廢水中投加沉淀劑氯化鋇、硫化鋇和碳酸鋇等,將六價鉻生成難溶的鉻酸鋇,然后再將鉻酸鋇回收利用,因而習慣上也稱為鋇鹽法。
(4)鐵氧體沉淀法。也叫亞鐵鹽還原沉淀法,法是治理含鉻電鍍廢水的經典方法,被許多廠家采用。鐵氧體技術是根據(jù)生產鐵氧體的原理發(fā)展起來的處理方法。在含Cr(Ⅵ)廢水中加入過量的FeS04,使Cr(Ⅵ)還原成Cr3+,F(xiàn)e2+氧化成Fe3+,調節(jié)pH值至8左右,使Cr3+和Fe3+產生氫氧化物沉淀。通入空氣攪拌并加入氫氧化物不斷反應,形成鉻鐵氧體。其典型工藝有間歇式和連續(xù)式。該法形成的污泥有較高的化學穩(wěn)定性,容易進行固液分離和脫水處理,能一次脫除多種金屬離子,特別適用于重金屬混合電鍍廢水的一次性處理。目前英、美等國應用水合肼對鍍鉻漂洗水進行槽內還原,反應速度快,處理效果好。我國應用鐵氧體法已經有幾十年歷史,處理后的廢水能達到排放標準,在國內電鍍工業(yè)中應用較多。鐵氧體法具有設備簡單、投資少、操作簡便、不產生二次污染等優(yōu)點。但在形成鐵氧體過程中需要加熱(約70℃),能耗較高,處理后鹽度高,而且有不能處理含汞和絡合物廢水的缺點。
2、中和法
中和主要針對電鍍廠的酸洗或堿洗廢水。其目的是目的是中和廢水中過量的酸、堿及調整廢水的酸堿度,使之呈中性或接近中性,以適宜下一步處理或外排的要求。國內對電鍍酸堿廢水的處理,一般視其流量或單獨處理,或排入電鍍混合廢水中一起處理。中和法常用的是自然中和法、投藥中和法、過濾中和法和滾筒式中和法等。另外用電石渣作為中和劑處理酸廢水也有較好的效果,同時可以達到“以廢治廢”的目的。
3、化學還原法
上述提到的鐵氧體沉淀法,其實也可算作氧化還原法的一種。因為氧化還原法中就包含沉淀的步驟。氧化還原法是向廢水中投加還原劑將高價重金屬離子還原成微毒的低價重金屬離子后,再使其堿化成沉淀而分離去除的方法。
工業(yè)上以化學還原法除鉻比較成熟。具體地講,工業(yè)上化學還原法處理電鍍含鉻廢水的方法,有硫酸亞鐵石灰法、亞硫酸鹽法、二氧化硫法、亞鐵鹽法、硫化堿法等。其中亞硫酸鹽法處理量大,綜合利用方便,在國內外應用最廣。如,Cr(Ⅵ)質量濃度為140mg/L的某種電鍍廢水,用亞硫酸氫鈉進行處理,出水Cr3+質量濃度可降為0.7~1.0mg/L。另采用二氧化硫作還原劑處理高濃度大流量的含鉻廢水,國內已有工程實例。
4、氧化破氰法
顧名思義,此法主要針對含氰(CN-)廢水的處理。該工藝是在堿性的條件下,用氧化劑把游離CN-以及與金屬絡合的氰離子氧化成氮氣和二氧化碳,常用的氧化劑是次氯酸鈉、液氯和漂白粉,也可以用空氣、過氧化物或者臭氧作為氧化劑。該方法能夠徹底消除氰化物的污染問題,但是其出水水質較差,且不能回用。在處理混合廢水時,易造成二次污染,而且通用氧化劑還有供貨和毒性的問題有待于解決。
三、物化法
1、吸附法
吸附法是利用吸附劑的獨特結構去除重金屬離子的一種方法。傳統(tǒng)吸附劑有活性炭,腐植酸、聚糖樹脂、碴藻土等?;钚蕴垦b備簡單,在廢水治理中應用廣泛?;钚蕴渴怯赡静?、煤、果殼等含炭物質,在高溫和缺氧的條件下活化制成的。在活性炭的晶格間,形成了各種形狀、大小不同的微孔結構與巨大的比表面積,因而具有很強的吸附性能,可有效的吸附廢水中的有機污染物和金屬離子。活性炭處理電鍍廢水,目前主要用于含鉻、含氰廢水。用活性炭處理含鉻廢水,根據(jù)處理水的條件和要求,一般認為是利用它的吸附作用和還原作用。除此之外,還有沸石吸附、麥飯石吸附法。
活性炭法處理電鍍廢水的優(yōu)點:活性炭耐酸、耐堿,在高溫下不易破碎,有穩(wěn)定的化學性能;節(jié)省用水,清洗零件的廢水用活性炭處理后不排放,可重復做清洗水;投資省,設備簡單,占地面積小,可直接在鍍槽旁工作,操作維護方便;處理費用低,活性炭來源廣,并可再生反復使用;不直接產生污泥,不易產生二次污染。盡管有以上優(yōu)點但還是有不足之處,如廢水中污染物容度較高時,活性炭再生比較頻繁;長期反復使用活性炭處理含鉻廢水后,處理后水用來做清洗水時,Cr3+含量會增加,影響純化膜,以及在洗脫液的利用等方面尚需進一步探索。
2、膜分離法
膜分離法是利用高分子所具有的選擇性進行物質分離的技術,包括電滲析、反滲透、膜萃取等。利用膜分離技術一方面可以回收利用電鍍原料,大大降低成本,另一方面可以實現(xiàn)電鍍廢水零排放或微排放,具有很好的經濟和環(huán)境效益。用電滲析法處理電鍍工業(yè)廢水,處理后廢水組成不變,有利于回槽使用。含Cu2+、Ni2+、Zn2+、Cr(Ⅵ)等金屬離子廢水都適宜用電滲析處理,已有成套設備。反滲透法已大規(guī)模用于鍍Zn、Ni、Cr漂洗水和混合重金屬廢水處理。采用反滲透法處理電鍍廢水,已處理水可以回用,實現(xiàn)閉路循環(huán)。液膜法治理電鍍廢水的研究報道很多,有些領域液膜法已由基礎理論研究進入到初步工業(yè)應用階段。膜萃取技術是一種高效、無二次污染的分離技術,該項技術在金屬萃取方面有很大進展。
3、離子交換法
離子交換法主要是利用離子交換樹脂中的交換離子同電鍍廢水中的某些離子進行交換而將其除去,使廢水得到凈化的方法。
國內用離子交換技術處理電鍍廢水是從20世紀60年代開始進行試驗研究的,到70年代末,因為迫切需要解決環(huán)境污染問題,這一技術得到了很大發(fā)展,目前已成為處理電鍍廢水和回收某些金屬的有效手段之一,也是使某些鍍種的電鍍廢水達到閉路循環(huán)的一個重要環(huán)節(jié)。但是采用離子交換法的投資費用很高,系統(tǒng)設計和操作管理較為復雜,一般的中小型企業(yè)難以適應,往往由于維修、管理等不善而達不到預期的效果,因此,在推廣應用上受到了一定的限制?! ?br /> 離子交換法中最常用的交換劑是離子交換樹脂,柱子飽和后可用酸堿再生后反復使用。對含鉻、含鎳等電鍍廢水采用離子交換法處理較為普遍,在設計、運行和管理上已有較為成熟的經驗。經處理后水能達到排放標準,且出水水質較好,一般能循環(huán)使用。樹脂交換吸附飽和后的再生洗脫液經電鍍工藝成分調整和凈化后能回用于鍍槽,基本實現(xiàn)閉路循環(huán)。對于含氰廢水,可先將自由氰離子變成金屬離子的絡離子,然后使廢水通過陽離子和陰離子交換樹脂的混合柱,用無機酸使之再生,再生液用堿中和。另外,離子交換法也可用于處理含銅、含鋅、含金等廢水。
4、電解法
電解法主要是使廢水中的有害物質通過電解過程在陽、陰兩極上分別發(fā)生氧化和還原反應,轉化成無害物質;或利用電極氧化和還原產物與廢水中的有害物質發(fā)生化學反應,生成不溶于水的沉淀物,然后分離除去或通過電解反應回收金屬。國內在20世紀60年代開始用電解法處理電鍍含鉻廢水,70年代末對含銀、銅等廢水進行實驗研究,回收銀、銅等金屬,取得了很好的效果。
電解法處理電鍍廢水一般用于中、小型廠,其主要特點是不需投加處理藥劑,流程簡單,操作方便,占生產場地少,同時由于回收的金屬純度高,用于回收貴重金屬有很好的經濟效益。但當處理水量較大時,電解法的耗電較大,消耗的鐵極板量也較大,同時分離出來的污泥與化學處理法一樣不易處置,所以現(xiàn)在已較少采用。
近年來,電解法迅速發(fā)展,并對鐵屑內電解進行了深入研究,利用鐵屑內電解原理研制的動態(tài)廢水處理裝置對重金屬離子有很好的去除效果。另外,高壓脈沖電凝系統(tǒng)為當今世界新一代電化學水處理設備,對表面處理、涂裝廢水以及電鍍混合廢水中的Cr、Zn、Ni、Cu、Cd、CN-等污染物有顯著的治理效果。高壓脈沖電凝法比傳統(tǒng)電解法電流效率提高20%-30%;電解時間縮短30%-40%;節(jié)省電能達到30%-40%;污泥產生量少;對重金屬去除率可達96%-99%。
5、氣浮法
氣浮法是一種高效、快速的固液分離技術,其中的溶氣氣浮法,是使空氣在一定壓力下溶于水中并達到飽和狀態(tài)再進行氣浮的廢水處理方法;由賈金平等人研究可知,當處理廢水中的懸浮物濃度為600mg/dm3以下時可采用溶氣氣浮法。
氣浮法是向水中通入空氣,產生微小氣泡,由于氣泡與細小懸浮物之間黏附,形成浮選體,利用氣泡的浮升作用,上浮到水面,形成泡沫或浮渣,從而使水中的懸浮物質得以分離。按照氣泡產生方式的不同,可分為充氣氣浮、溶氣氣浮和電解氣浮三類。
氣浮法是代替沉淀法的新型固液分離手段,1978年上海同濟大學首次應用氣浮法處理電鍍重金屬廢水處理獲得成功。隨后,因處理過程連續(xù)化,設備緊湊,占地少,便于自動化而得到了廣泛的應用。
氣浮法固液分離技術適應性強,可處理鍍鉻廢水、含鉻鈍化廢水以及混合廢水。氣浮法不僅可去除重金屬氫氧化物,而且可以去除其他懸浮物、乳化油、表面活性劑等。氣浮法用于處理鍍鉻廢水的原理是:在酸性的條件下硫酸亞鐵和六價鉻進行氧化還原反應,然后在堿性條件下產生絮凝體,在無數(shù)微細氣泡作用下使絮凝體浮出水面,使水質變清?!?br />
四、生物法
生物處理技術是通過生物有機物或其代謝產物與重金屬離子的相互作用達到凈化廢水的目的,具有成本低,環(huán)境效益好等優(yōu)點。
1、生物絮凝法
單獨說“絮凝法”,主要是指通過向水中加入絮凝藥劑(硫酸鋁(鐵)、氯化鋁(鐵)、PAC、PAS、PFC、PFS等),將水中懸浮的雜質,污染物等絮狀物凝聚在一起,加以沉淀和過濾等方法去除。而生物絮凝法則是利用微生物絮凝劑進行絮凝沉淀的一種去污方法。所用的微生物絮凝劑是由微生物產生并分泌到細胞外,具有絮凝活性的代謝物,一般由多糖、蛋白質、DNA、纖維素、糖蛋白、聚氨基酸等高分子物質構成,分子中含有多種官能團,能使水中膠體懸浮物相互凝聚沉淀。目前,對重金屬有絮凝作用的約有十幾個品種,生物絮凝劑中的氨基和羥基可與Cu2+、Hg2+、Ag+、Au2+等重金屬離子形成穩(wěn)定的絡合物而沉淀下來。微生物絮凝法處理廢水具有安全方便、易于實現(xiàn)工業(yè)化等特點。具有廣泛應用前景。
2、生物吸附法
生物吸附法指利用生物體的化學結構及成分特性來吸附溶于水中的金屬離子,再通過固液分離而去除金屬離子的方法。利用胞外聚合物分離金屬離子,有些細菌在生長過程中釋放的蛋白質,能使溶液中可溶性的重金屬離子轉化為沉淀物而去除。該法具有原料易得、處理成本低等特點。
3、生物化學法
生物化學法是通過微生物處理含重金屬廢水,將可溶性離子轉化為不溶性化合物而去除。例如:利用脫硫腸桿菌(SRV)去除電鍍廢水中的銅離子,在含銅質量濃度為246.8mg/L的溶液,當pH為4.0時,去除率達99.12%。
4、植物修復法
植物修復法是指利用高等植物通過吸收、沉淀、富集等作用降低已有污染的土壤或地表水的重金屬含量,以達到治理污染、修復環(huán)境的目的。植物修復法是利用生態(tài)工程治理環(huán)境的一種有效方法,它是生物技術處理企業(yè)廢水的一種延伸。
藻類凈化重金屬廢水的能力,主要表現(xiàn)在對重金屬具有很強的吸附力,利用藻類去除重金屬離子的研究已有大量報道。草本植物中的鳳眼蓮是國際上公認和常用的一種治理污染的水生漂浮植物,它具有生長迅速,既能耐低溫、又能耐高溫的特點,能迅速、大量地富集廢水中Cd、Pb、Hg、Ni、Ag、Cu、Cr等多種金屬。此外,還有很多草本植物具有凈化作用,如喜蓮子草、水龍、刺苦草、浮萍、印度芥菜等。木本植物具有處理量大、凈化效果好、受氣候影響小、不易造成二次污染等等優(yōu)點,也受到人們廣泛關注。西安博泰達水處理。
4. 電鍍廢水工藝流程
電鍍廢水可以分為四個系統(tǒng),含氰廢水,含鉻廢水 ,其他重金屬的綜合廢水以及酸堿廢水。實踐證明分系統(tǒng)處理各種廢水非常合理。
1 含氰廢水
含氰廢水→格柵→調節(jié)池→廢水泵→電磁流量計→一級氧化反應池→二級氧化反應池→混合廢水池
含氰廢水經格柵后,進入含氰廢水調節(jié)池,經轉子流量計后泵入氧化反應池,氰離子的氧化破壞分兩個階段:第一階段:通過設于池中pH計和ORP計自動控制加藥(一般pH控制在11~12;ORP缸控制在500~600mv),氧化劑把氰離子氧化成氰酸鹽;第二階段 ,加硫酸,控制 pH 為 7~8,自動投加NaCl0進一步進行氧化破氰反應,將氰化物氧化成氰酸鹽進而水解成CO2和N2經反應后的水自動溢流至綜合反應。
2 含鉻廢水
含鉻廢水→格柵→調節(jié)池→水泵→電磁流量計→還原反應池→混合廢水池
由于還原反應時,廢水須調pH值至2~3之間,因此將酸洗廢水引進與含鉻廢水混合,可減少酸的用量,降低廢水處理的運行費用,達到以廢治廢的目的。含鉻廢水經格柵處理后,進入含鉻廢水調節(jié)池,經轉子流量計后泵入還原反應池,該池內安裝有pH自動控制儀和ORP儀及攪拌機,pH計與ORP監(jiān)控儀可自動控制還原反應池加藥量。(一般pH控制在2~3;ORP值控制在300~400mv之間),
電鍍廢水中的六價鉻主要以CrO42-和Cr2O72-兩種形式存在,隨著廢水pH值的不同,兩種形式之間存在著轉換平衡:2CrO42-+2H+→Cr2O72-+H2O,Cr2O72-+2OH-→CrO42-+H2O由上式可以看出在酸性條件下,六價鉻主要以Cr2O72-形式存在,在堿性條件下則以CrO42-形式存在。但是電鍍含鉻廢水、漂洗廢水一般pH都在5以上,多數(shù)以CrO42-存在,其還原時通常pH最佳控制在2.5~3之間,其反應原理(還原劑以Na2SO3為例)為:2H2CrO4+3Na2SO3+3H2SO4=Cr(SO4)3 +3Na2SO4+5H2O亞硫酸鈉用量理論上為:亞硫酸鈉∶六價鉻=4∶1,加藥時投料不宜過大,否則浪費藥劑,也可能因生成[Cr2(OH)2SO3]2+而沉淀不下來。還原后的廢水直排入混合廢水池后再與混合廢水一并處理。
3 綜合廢水
綜合廢水→格柵→混合廢水池→水泵→電磁流量計→中和反應池→壓濾泵→壓濾機→砂濾池→pH調節(jié)池→標準化排放口干污泥經無害集中處置。
綜合廢水為含鉻預處理后廢水、含氰廢水預處理后廢水、鍍鎳、鍍銅、鍍鋅等廢水,這些金屬離子有一個共性 ,在堿性條件下可形成氫氧化物沉淀;若加入硫化鈉,則形成硫化物沉淀。重金屬的硫化物容度積要比其氫氧化物容度積小很多,因此金屬離子沉淀會更徹底;但由于硫化物形成的絮團很小,沉降緩慢,需另加凝絮劑;另外生成的金屬硫化物,是有潛在毒性的物質 ,需進行再處理。
以形成氫氧化物為例,綜合廢水混合后經格柵處理由防腐泵提升經轉子流量計進入中和反應池,該池內安裝有pH計及攪拌機,當向反應池投加堿(CaO)時,各金屬在一定的pH值下生成相應的氫氧化物沉淀物。調整廢水的pH值到 6.8~9.7,使之形成重金屬氫氧化物沉淀較好。反應后的出水進入中間水池,再經過經砂濾后,出水的pH還是偏堿性,因此再經pH調節(jié)池加酸調節(jié)后可達標排放。壓濾后的污泥外運集中深埋或制磚或回收金屬離子,或進一步進行無害化處理。
4 酸堿廢水處理
酸堿廢水→格柵→調節(jié)池→中和曝氣池→混凝池
鍍件電鍍前需經除油、酸洗、機械磨光或滾桶滾光來清潔表面。使鍍件在入槽前達到無油、無銹、無厚的氧化膜和無臟物覆蓋。
一般用化學法可達到清潔表面的目的。應盡可能的采用滾桶滾光法。用較低濃度的酸、堿或表面活性劑 ,借機械摩擦可將鋼鐵件的油垢和鐵銹等除去 ,并可將零件表面磨光滑。這些措施能大幅度的減少酸堿廢水的排出量。但仍然會有堿洗和酸洗產生的酸堿廢水以及地面清洗廢水。一方面可以利用產生的酸、堿液相互中和達到處理目的 ,也可以在其他系統(tǒng)中加以利用 ,例如:用酸性、堿性廢水用來調整pH值。使另加藥品中和酸堿廢水變?yōu)檠a充措施 ,可大大降低治理廢水的成本。
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