微電解法，又稱內(nèi)電解法、鐵還原法、鐵炭法、零價(jià)鐵法等。該方法處理廢水的原理是：利用鐵屑中的鐵和碳組分構(gòu)成微小原電池的正極和負(fù)極，以充入的廢水為電解質(zhì)溶液，發(fā)生氧化-還原反應(yīng)，形成原電池。新生態(tài)的電極產(chǎn)物活性極高，能與廢水中的有機(jī)污染物發(fā)生氧化還原反應(yīng)，使其結(jié)構(gòu)、形態(tài)發(fā)生變化，完成難處理到易處理、由有色到無(wú)色的轉(zhuǎn)變。
鐵屑內(nèi)電解法處理廢水過(guò)程中，發(fā)生如下反應(yīng)：
陽(yáng)極（Fe）：
Fe-2e→Fe2+ E0(Fe2+/Fe)=-0.44V
陰極（C）：
在酸性條件下：
2H++2e→H2↑ E0（H+/H2）=0.0V
在堿性或中性條件下：
O2+2H2O+4e→4OH-→E0（O2/OH-）=+0.4V
電極反應(yīng)生成的產(chǎn)物具有很高的化學(xué)還原活性。在偏酸性廢水中，電極反應(yīng)產(chǎn)生的新生態(tài)H能與廢水中的有機(jī)物和無(wú)機(jī)物組分發(fā)生氧化還原反應(yīng)，能使廢水中的發(fā)色基團(tuán)破壞甚至使高分子斷鏈，從而達(dá)到脫色的目的。
同時(shí)，鐵是活潑金屬，在酸性條件下可把某些硝基化合物還原成可生物降解的胺基合物，提高BOD5/COD比值，即增強(qiáng)可生化性。反應(yīng)式如下：
R-NO2+2Fe+4H+→R-NH2+2H2O+2Fe2+
電解生成的鐵離子、亞鐵離子經(jīng)水解、聚合而形成的氫氧化鐵、氫氧化亞鐵聚合體，以膠體形式存在，具有沉淀、絮凝和吸附作用，與污染物一起絮凝產(chǎn)生沉淀，可以去除廢水中的有機(jī)物。同時(shí)在原電池周圍的電場(chǎng)作用下，廢水中帶電膠粒和雜質(zhì)通過(guò)靜電引力和表面能的作用附集、凝聚，也可以使廢水得到凈化。總之，鐵炭?jī)?nèi)電解法處理廢水是絮凝、吸附、架橋、卷掃、電沉積、電化學(xué)還原等綜合效應(yīng)的結(jié)果。
二、微電解影響因素
影響微電解處理效果的因素主要有廢水pH值、停留時(shí)間、處理負(fù)荷、鐵屑粒徑、鐵炭比、通氣量、微電解材料選擇及組合方式等，有的還會(huì)影響反應(yīng)的機(jī)理。一般來(lái)說(shuō)：
1、入水pH值
應(yīng)選偏酸性，可控制到3-6.5，酸性過(guò)強(qiáng)雖能促進(jìn)微電解的作用，但破壞了后續(xù)的絮凝體，且鐵的消耗量較大，后續(xù)處理負(fù)荷重，產(chǎn)生鐵泥多。隨著微電解的進(jìn)行，廢水中的H+逐漸被消耗而導(dǎo)致pH值升高，從而使得微電解反應(yīng)趨于緩和。
2、停留時(shí)間
也是影響微電解處理效果的重要因素，其長(zhǎng)短直接關(guān)系到微電解反應(yīng)的進(jìn)程。一般處理效果隨停留時(shí)間延長(zhǎng)而提高，但當(dāng)?shù)竭_(dá)一定時(shí)間后反應(yīng)基本停止，且停留時(shí)間過(guò)長(zhǎng)會(huì)帶來(lái)鐵消耗量大，反色等不利因素，停留時(shí)間不足則反應(yīng)不完全。不同的廢水其污染物不同，所需反應(yīng)時(shí)間也差異很大。因此，針對(duì)某種特定的廢水，其水力停留時(shí)間應(yīng)通過(guò)試驗(yàn)確定。
3、對(duì)填料進(jìn)行曝氣
有利于某些物質(zhì)的氧化，也增加對(duì)鐵屑的攪動(dòng)，減少結(jié)塊，能及時(shí)去除鐵屑表面沉積的鈍化膜，還可增加出水的絮凝效果。但曝氣量過(guò)大也影響廢水與鐵屑的接觸時(shí)間，使有機(jī)物去除率降低。而在中性條件下曝氣一方面供氧，促進(jìn)陽(yáng)極反應(yīng)的進(jìn)行，另一方面也起到攪拌，震蕩的作用，減弱濃差極化，加速電極反應(yīng)的進(jìn)行。
4、向體系中加入催化劑
(如金屬氧化物CuO，Mn02、A1203，等)能改進(jìn)陰極的電極性能，提高其電化學(xué)活性，效果顯著。鹽類(如氯化鈉，氯化氨)的存在由于提高了廢水的電導(dǎo)率也有助于電解反應(yīng)的進(jìn)行
5、合適的填料鐵炭比例
可使填料在廢水中形成的微電池?cái)?shù)量最大化，從而達(dá)到最佳處理效果。一般鐵炭質(zhì)量比可控制在一定范圍內(nèi)，0.5-30:1之間，針對(duì)不同的生產(chǎn)廢水，合適的鐵炭質(zhì)量比能達(dá)到不同的處理效果。
6、填料粒徑
粒徑越小，它的比表面積就越大，在廢水中形成的微電池?cái)?shù)量也越多，微電解反應(yīng)的速度就越快．對(duì)廢水的處理效果就越好。但在實(shí)際工程中，采用小的填料粒徑會(huì)導(dǎo)致更為嚴(yán)重的填料板結(jié)問(wèn)題，綜合考慮、最好使用填料粒徑在10-20之間的鐵粉。一般鐵粉來(lái)源困難，廣泛使用的是工廠的廢鑄鐵屑。
7、中和沉降的pH值
微電解出水的后處理中和沉降的pH值。一般微電解出水中不可避免會(huì)含有一定濃度的亞鐵離子，不僅干擾CODcr的測(cè)定，還會(huì)帶來(lái)反色等不利因素，故應(yīng)設(shè)法除去。目前廣泛使用的加堿混凝法就是加入堿溶液使亞鐵離子沉淀為墨綠色的Fe(OH)2而除去。有資料報(bào)道，中和沉降適宜的pH值為8-8.5。理論計(jì)算亞鐵離子完全沉淀的pH值為8.95，一般應(yīng)調(diào)節(jié)pH值為9以上。
8、材料選擇
不同成分，不同雜質(zhì)的材料反應(yīng)活性不同，故對(duì)應(yīng)的處理效果差異較大。一般陽(yáng)極材料采用鑄鐵屑，小碎鐵塊、鑄鋁屑等，陰極材料則采用焦炭、活性炭、石墨、煤粉等，故可進(jìn)行很多搭配。
三、鐵碳微電解應(yīng)用廢水的種類
鐵碳微電解針對(duì)有機(jī)物濃度大、高毒性、高色度、難生化廢水的處理,可大幅度地降低廢水的色度和COD，提高B/C比值即提高廢水的可生化性；可廣泛應(yīng)用于印染、化工、電鍍、制漿造紙、制藥、洗毛、農(nóng)藥、酒精等各類工業(yè)廢水的處理及處理水回用工程。
1、染料、印染廢水；焦化廢水；石油化工廢水；橡膠助劑廢水。上述廢水在脫色的同時(shí)，處理水中的BOD/COD值顯著提高。
2、石油廢水；皮革廢水；造紙廢水、木材加工廢水。上述廢水處理水后的BOD/COD值大幅度提高。
3、電鍍廢水；印刷廢水；采礦廢水；其他含有重金屬的廢水?？梢詮纳鲜鰪U水中去除重金屬。
4、有機(jī)磷農(nóng)業(yè)廢水；有機(jī)氯農(nóng)業(yè)廢水。大大提高上述廢水的可生化性，且可除磷，除硫化物。
四、鐵碳微電解注意事項(xiàng)
1、微電解填料在使用前注意防水防腐蝕，運(yùn)行一旦通水后應(yīng)始終有水進(jìn)行保護(hù)，不可長(zhǎng)時(shí)間曝露在空氣中，以免在空氣中被氧化，影響使用；
2、微電解系統(tǒng)運(yùn)行過(guò)程中應(yīng)注意合適的曝氣量，不可長(zhǎng)時(shí)間反復(fù)曝氣；
3、微電解系統(tǒng)不可長(zhǎng)時(shí)間在堿性條件下運(yùn)行；
4、油脂類廢水必須先隔油；
5、對(duì)于一些特殊廢水，鐵碳微電解工藝僅僅能起到破鏈的作用，即把大分子鏈破解為稍小的小分子鏈物質(zhì)，COD這時(shí)會(huì)不降反升，對(duì)于這種情況，后續(xù)采取芬頓工藝作為補(bǔ)充，會(huì)起到更好的電解效果；
6、其它注意事項(xiàng)可據(jù)微電解反應(yīng)基礎(chǔ)原理。
五、微電解問(wèn)題及對(duì)策
鐵床作為一種廢水處理裝置，目前無(wú)論從理論上還是從實(shí)踐上來(lái)講，都有待進(jìn)一步完善和改進(jìn)。在實(shí)際運(yùn)行中，常會(huì)出現(xiàn)填料鈍化、板結(jié)以及出水“返色”等現(xiàn)象，這是在實(shí)際工程中必須妥善解決的問(wèn)題。
1、關(guān)于填料鈍化問(wèn)題
鐵床經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的運(yùn)行后，填料表面會(huì)形成鈍化膜，廢水中的懸浮顆粒也會(huì)部分沉積在填料表面上，這樣就阻隔了填料與廢水的有效接觸，導(dǎo)致鐵床處理效果降低。鐵床的運(yùn)行周期應(yīng)通過(guò)實(shí)際運(yùn)行確定，一般為20 d左右，浸洗活化時(shí)間可采用2-3 h。
2、關(guān)于填料板結(jié)問(wèn)題
鐵床填料的板結(jié)除了導(dǎo)致鐵床內(nèi)部廢水流態(tài)惡化致使處理效果降低外，還會(huì)使填料更換的難度大大增加。
通過(guò)在鐵床填料中加入適當(dāng)?shù)妮o料可以有效避免填料出現(xiàn)板結(jié)現(xiàn)象，同時(shí)也有利于氣、液、固硯相充分接觸，提高處理效果。輔料可選用X50聚乙烯多面空心球。采用流化床裝置也能較好地解決鐵床填料的板結(jié)問(wèn)題。但高的投資費(fèi)用、運(yùn)行費(fèi)用及操作管理要求使此種裝置的應(yīng)用受到一定限制。
鐵碳內(nèi)電解柱運(yùn)行一段時(shí)間后,鐵屑易結(jié)塊,出現(xiàn)溝流等現(xiàn)象,大大影響了處理效果。目前吳全義等采用鐵屑高頻結(jié)孔技術(shù)可有效防止鐵屑結(jié)塊現(xiàn)象的發(fā)生,但此技術(shù)有待進(jìn)一步的研究和完善。采用鐵、炭流化床反應(yīng)器對(duì)染料廢水進(jìn)行預(yù)處理,克服了固定床鐵炭反應(yīng)器表面易鈍化、填料易結(jié)塊及運(yùn)行效果隨運(yùn)行時(shí)間的延長(zhǎng)而逐步降低的不足。
在對(duì)反應(yīng)器內(nèi)部結(jié)構(gòu)作適當(dāng)調(diào)整后,可以方便地將傳統(tǒng)的固定床工藝改造為流化床工藝。這樣,不僅可提高預(yù)處理效果,而且大大方便了設(shè)施操作和運(yùn)行管理。
3、關(guān)于鐵床出水“返色”問(wèn)題
一些染料廢水經(jīng)鐵床脫色后，在較短時(shí)間內(nèi)出現(xiàn)顏色逐漸加深的現(xiàn)象。關(guān)于這種“返色”現(xiàn)象的原因，普遍認(rèn)同的觀點(diǎn)是:鐵床填料和廢水反應(yīng)，破壞了染料分子的發(fā)色或助色基團(tuán)，但染料分子只是轉(zhuǎn)變成了無(wú)色的小分子有機(jī)物，仍舊存在于廢水中，這些小分子有機(jī)物具有一定的逆反應(yīng)趨勢(shì)。但通過(guò)實(shí)驗(yàn)作者發(fā)現(xiàn)，對(duì)于一些類型的染料廢水，當(dāng)中和沉降pH值為8-8 . 5時(shí)，這種“返色”現(xiàn)象除表現(xiàn)在廢水顏色逐漸加深外，廢水還會(huì)逐漸變渾濁，較長(zhǎng)時(shí)間靜置后，會(huì)出現(xiàn)少量較深顏色的沉淀物。經(jīng)分析，此為Fe (OH)3沉淀。這種現(xiàn)象很容易解釋:Fe2+被氧化成了Fe3+，而它們的水解產(chǎn)物Fe(OH )2和Fe(OH ) 3的溶度積常數(shù)相差1021倍以上。
基于以上分析，認(rèn)為，F(xiàn)e2+末完全去除會(huì)在一定程度上加劇這種“返色”現(xiàn)象。因此，解決鐵床出水“返色”問(wèn)題，除應(yīng)考慮在后續(xù)處理工藝中徹底脫除發(fā)色母體外，還應(yīng)在中和沉降時(shí)調(diào)節(jié)pH值至9以上，使Fe2+完全沉淀或加人適當(dāng)?shù)难趸瘎?如O2、H2O2和O3等)使Fe2+迅速被氧化成Fe3+后以Fe (0H)3膠體形式析出。
4、廢渣的處理
鐵碳法通常是在酸性條件下進(jìn)行的,但酸性條件下,溶出的鐵屑量大,加堿中和時(shí)產(chǎn)生的沉淀物多,增加了脫水工序的負(fù)擔(dān),而且廢渣的處理也成了問(wèn)題。目前一般將廢渣送至煉鐵廠處置或摻合制作建筑材料。
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