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含油污水處理氧化-混凝技術(shù)

  隨著近幾年油田開采業(yè)的快速發(fā)展,大多數(shù)油田的開采已經(jīng)進入到中后期,采出液中含有大量的采油污水,若未經(jīng)合理的處理而排放,會對環(huán)境造成一定的危害。這些采油污水含量較大,且組分各不相同,含有大量的無機物、有機物和原油等成分,導致其礦化度高、細菌含量較大,為后期的處理帶來了很大的困難。因此,如何有效的處理好油田采出水是目前急需解決的一大難題。

  目前油田上含油污水的處理方法主要有吸附過濾技術(shù)、生物處理技術(shù)、絮凝處理技術(shù)等。相比較而言,絮凝法具有操作簡單、處理速度較快且易被應用等特點,使其應用較為廣泛。傳統(tǒng)的混凝技術(shù)雖然可以有效的去除水體中過多的懸浮物及部分有機物,但是處理能力有限,當水體中的含油量較大時,處理效果不佳。但是部分學者研究發(fā)現(xiàn),若在含油污水混凝前利用氧化藥劑對含油污水進行氧化預處理后,再利用混凝技術(shù)對氧化后的污水進行混凝時,混凝效果較佳。陳學政等采用Fenton試劑氧化了含油污水,并以CODCr的去除率為考察指標,篩選出了最佳的pH值、H2O2的初始濃度、Fe2+/H2O2(摩爾比)、H2O2/CODCr(質(zhì)量比)、反應時間?;诖耍疚闹饕菍⒀趸c混凝相結(jié)合,篩選出最佳的氧化藥劑和混凝藥劑。

  1、實驗部分

  1.1 實驗藥品和儀器

  次氯酸鈉(NaClO)、雙氧水(H2O2)、硫酸(H2SO4)、氫氧化鈉(NaOH)、硫酸亞鐵(FeSO4)等均為分析純。聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鐵(PFS)、聚丙烯酰胺(PAM)為工業(yè)品;實驗儀器:UV-2350型紫外分光光度計,實驗所用的含油污水取自延長某聯(lián)合站來水,來水礦化度為9255.36mg·L-1,含油量為79.72mg·L-1,COD為982.15mg·L-1。

  1.2 實驗方法

  水質(zhì)分析測定依據(jù)《碎屑巖油藏注水水質(zhì)推薦指標及分析方法》SY/T5329—2012。氧化絮凝實驗依據(jù)GB/T16881—2008進行。

  2、結(jié)果與討論

  2.1 氧化藥劑的篩選

  為了能有效的處理含油污水,利用次氯酸鈉與芬頓試劑作為氧化劑對含油污水進行氧化處理,并以處理后水上清液的透光率為考察對象,篩選出最佳的氧化條件。實驗結(jié)果如表1,圖1-2。

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  由表1可知,利用不同的氧化藥劑對含油污水進行氧化處理,處理后水上清液的透光率有所差別,相比于次氯酸鈉,雙氧水與芬頓試劑對含油污水的氧化效果好,且利用芬頓試劑對其進行氧化處理后,上清液的透光率可達95.85%,且處理后水的COD僅為40.89mg/L,效果較佳。這是芬頓試劑對含油污水進行氧化處理,主要是利用了Fe2+和H2O2的鏈反應,催化生成·OH自由基,而·OH自由基則與水體中的有機物反應。但在氧化過程中,F(xiàn)e2+和H2O2的含量要相對適中,過多的H2O2會捕獲·OH自由基,影響氧化效果,而過少氧化效果又會較差;同時,若反應中Fe2+的含量較少時,會影響H2O2產(chǎn)生自由基,導致氧化反應速度較慢,影響氧化效果,過高又會還原自由基·OH,因此本實驗中H2O2的加量為0.3%,而硫酸亞鐵的加量為140mg/L(圖1)。而且,當水體的pH值過低時,自由基·OH的生成較為困難,氧化難以進行,過高的pH值又會導致Fe2+生成沉淀,因此,綜合考慮選擇的最佳氧化pH值為3(圖2)。

  2.2 pH值的篩選

  利用芬頓試劑對含油廢水進項氧化處理后,利用4%的氫氧化鈉作為調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)pH值,再利用混凝劑對其進行絮凝處理,實驗結(jié)果如圖3。

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  由圖3可以看出,隨著pH值的增大,處理后水的上清液的透光率先大后降低,當pH值為8時,絮凝效果最佳,上清液的透光率也最大,可達96.28%,繼續(xù)增大,處理效果變化不大,但會產(chǎn)生部分沉淀物,影響水體透光率。產(chǎn)生這一現(xiàn)象的原因可能是水體的pH值對無機絮凝劑的影響較大,當pH值較低時,Al3+不能大量水解成Al(OH)3,主要以Al3+離子的形式存,使得混凝效果較差;當pH值較大時,水體中的Al3+水解成AlO2-,使得混凝效果較差;僅在中性條件下,水體中的Al3+水解為Al(OH)3中性膠體,使得混凝效果較佳;同時,陰離子PAM在中性和堿性條件下的助凝效果較佳。因此本實驗選擇的最佳pH值為8。

  2.3 絮凝劑的優(yōu)選

  將利用芬頓試劑氧化后含油污水的pH值調(diào)節(jié)至8,再利用PAC與PFS作為絮凝劑進行絮凝實驗,并對絮凝效果進行對比分析,以處理后水的上清液的透光率為考察對象,研究PAC的種類及加量對混凝效果的影響實驗結(jié)果如表2所示。

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  由表2可知,在絮凝劑加量為120mgL時,利用PAC與PFS對含油污水絮凝處理后,處理后水的透光率分別為96.28%和81.26%,同時,在絮凝過程中明顯可以看出,利用PAC作為絮凝藥劑時,產(chǎn)生的絮體較大且沉降速度較快,效果明顯優(yōu)于PFS作為絮凝藥劑。因此,本實驗利用PAC作為絮凝藥劑,PAC的加量對絮凝效果的影響如圖4所示。

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  由圖4可知,當絮凝劑的加量由80mg/L增大至140mg/L時,處理后水的透光率明顯變好,由82.26%增大至98.76%,之后繼續(xù)增大絮凝劑PAC的加量時,處理后水的透光率變化不大。出現(xiàn)這一現(xiàn)象的原因是前期PAC的加量較少,不能有效的與水體中的懸浮物和雜質(zhì)充分接觸,使污水中的雜質(zhì)完全被絮凝,而隨著加藥量的增加,污水中的雜質(zhì)與藥劑充分結(jié)合,當加藥量為140mg/L時,使得絮凝效果較佳。繼續(xù)增大加藥量,水體中的懸浮物有限,絮體間架橋所用到的活性點不能滿足絮凝,使得絮凝效果變差,同時過多的加藥量會導致水體的色度增大,透光性變差。因此,本實驗所選用的PAC加量為140mg/L。

  2.4 助凝劑的優(yōu)選

  在對含油污水進行氧化處理后,調(diào)節(jié)pH值至8,加入140mg/L的PAC后,直接加入一定含量PAM,對含油污水進行混凝處理,同時以處理后水的上清液的透光率為考察對象,研究PAM加量對混凝效果的影響,實驗結(jié)果如圖5。

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  由圖5可知,隨著PAM加量的增加,處理后水的上清液的透光率逐漸增加,當PAM的加量為1mg/L時,處理后水上清液的透光率達到98.76%,繼續(xù)增加PAM的加量,處理后水上清液的透光率變化不大,基本處于穩(wěn)定狀態(tài);產(chǎn)生這一現(xiàn)象的原因主要是水體中的雜質(zhì)與PAC經(jīng)過壓縮雙電層和電中和等機理使得其降低穩(wěn)定性,生成細小的顆粒,而加入的PAM主要通過吸附架橋和沉淀物網(wǎng)捕等作用使得小顆粒成長為大的絮體,經(jīng)沉淀作用使得水體的透光率達到最佳,過少的PAM加量不能完全滿足絮體的絮凝;同時,過多的PAM加量會使得處理后水的COD值偏高,而且過多的PAM加量會使得處理成本增加。因此,本實驗的PAM加量為1mg/L。

  2.5 氧化絮凝處理前后水質(zhì)分析對比

  含油污水經(jīng)過氧化絮凝處理后,對處理后水的上清液的水質(zhì)進行分析,并與未處理前的水樣水質(zhì)分析進行對比,分析結(jié)果如表3所示。

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  由表3可知,含油污水經(jīng)氧化-混凝處理后,水質(zhì)明顯得到改善,水中的含油量、懸浮物含量分別為1.95和0.86mg/L,相比于未處理前,水質(zhì)得到了明顯地改善,均達到了低滲透油田地層的回注要求。同時,含油污水中的硫離子經(jīng)過處理后,明顯有所降低??梢娊?jīng)過氧化-混凝處理技術(shù)能有效地處理含油污水,使處理后的水質(zhì)明顯得到改善。

  3、結(jié)論

  (1)利用芬頓試劑對含油污水進行了氧化處理,篩選出在pH為3、H2O2的加量為0.3%,F(xiàn)eSO4的加量為140mg/L時,氧化效果最佳,處理后水的透光率可達95.85%,COD值也降為140.89mg/L。

  (2)經(jīng)芬頓試劑氧化后,同時篩選出在pH為8、PAC的加量為140mg/L、PAM的加量為1mg/L時,絮凝效果最佳,處理后水的透光率可達98.76%,且處理后水的的含油量、懸浮物含量分別為1.95和0.86mg/L,滿足回注標準。( >

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