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煤化工廢水深度處理粉末活性炭-陶瓷膜臭氧技術(shù)

  為了保證煤化工廢水近零排放,需增設(shè)深度處理工藝單元。催化臭氧氧化是一種高級(jí)氧化技術(shù)及有效的深度處理技術(shù),不產(chǎn)生二次污染,同時(shí),活性炭價(jià)格低廉,催化臭氧氧化降解有機(jī)物效果較好。因此,本文探討了粉末活性炭-陶瓷膜臭氧深度處理煤化工廢水。

  1、試驗(yàn)裝置與方法

  1.1 試驗(yàn)材料

  1)試驗(yàn)用水 >

  煤化工企業(yè)排放廢水總體表現(xiàn)為高COD、高鹽分、高污染、有毒有害物質(zhì)多、可生化降解性較差,一般的預(yù)處理和生化處理難以盡可能地降低污染,實(shí)現(xiàn)零排放,故需增設(shè)深度處理工藝單元。本試驗(yàn)以某煤氣化工業(yè)廢水經(jīng)生化處理后的二沉池出水為處理對(duì)象,對(duì)其進(jìn)行深度處理。原水主要水質(zhì)指標(biāo)見表1。

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  2)木質(zhì)商售活性炭。

  為了滿足反應(yīng)器運(yùn)行時(shí)的需求,本試驗(yàn)采用木質(zhì)商售活性炭,生廠廠家及性能指標(biāo)如表2所示。

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  1.2 試驗(yàn)儀器及裝置

  1)試驗(yàn)使用的儀器如表3所示。

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  2)試驗(yàn)裝置及步驟。

  催化臭氧氧化實(shí)際廢水燒杯間歇性攪拌試驗(yàn):在燒瓶中放入1L初始廢水,活性炭投加量為2g·L-1,臭氧由純氧經(jīng)臭氧發(fā)生器產(chǎn)生,將所得氧氣/臭氧混合氣連續(xù)通入燒瓶中,投加量200mg·L-1,使用磁力攪拌器進(jìn)行攪拌,攪拌速度為600r·min-1,反應(yīng)時(shí)間為30min,在室溫(25±3)℃下通風(fēng)櫥中進(jìn)行。

  構(gòu)建一套粉末活性炭-陶瓷膜臭氧催化氧化反應(yīng)器,利用該反應(yīng)器進(jìn)行連續(xù)流的試驗(yàn)。其中,陶瓷膜組件下方設(shè)置臭氧及空氣曝氣管,這種設(shè)置的目的是向反應(yīng)器通入臭氧的同時(shí),利用空氣氣泡的剪切作用,減緩膜污染。設(shè)置空氣曝氣管,利用空氣氣泡的剪切作用,減緩膜污染。粉末活性炭-陶瓷膜臭氧催化氧化反應(yīng)器裝置如圖1所示。

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  1.3 分析項(xiàng)目與方法

  本試驗(yàn)分析項(xiàng)目與測試方法具體如下:

  1)實(shí)際廢水中的有機(jī)物表征采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)儀器。

  2)跨膜壓差測定使用壓力傳感器監(jiān)測計(jì)算。

  3)臭氧投加量,臭氧利用率。

  4)膜通量。

  5)COD測定方法采用快速消解分光光度法(HJ/T399-2007)測定,取樣時(shí)間點(diǎn)為2.5、5、10、20、30min,過濾后測COD值。

  2、運(yùn)行參數(shù)探究

  2.1 燒杯間歇試驗(yàn)優(yōu)選臭氧投加量

  首先,在含有1L廢水燒杯中進(jìn)行單獨(dú)臭氧氧化(曝氣質(zhì)量濃度60mg·L-1,30min)及單獨(dú)活性炭吸附試驗(yàn)。結(jié)果顯示,COD降解率分別為37%及58%。其次,在5個(gè)燒杯中分別放入1L廢水樣品,進(jìn)行粉末活性炭-臭氧氧化混合間歇性試驗(yàn),粉末活性炭(PAC)投加量均為2g·L-1,臭氧投加量分別為0、40、80、120、160mg·L-1。結(jié)果顯示,COD降解率分別為61%、67%、70%及73%。由此可見,單獨(dú)臭氧氧化及單獨(dú)活性炭吸附降解目標(biāo)廢水效果較差,PAC投加量為2g·L-1,臭氧投加量為120mg·L-1時(shí),COD降解率較高。商售木質(zhì)活性炭在不同臭氧投加量下催化臭氧氧化效果如圖2所示。

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  2.2 反應(yīng)器運(yùn)行通量的確定

  臭氧投加量確定為120mg·L-1,膜面積S=0.04m2,設(shè)計(jì)流量2L·h-1,平均流量1.62L·h-1,水力停留時(shí)間HRT=1h,待反應(yīng)器運(yùn)行穩(wěn)定后通過改變泵速調(diào)節(jié)通量。根據(jù)經(jīng)濟(jì)性確定,40MLH以下通量經(jīng)濟(jì)性不佳,超過80MLH,長期工作會(huì)導(dǎo)致膜機(jī)械破壞,最終確認(rèn)50MLH為合適的膜通量,此時(shí),跨膜壓差為13.5kPa。

  3、反應(yīng)器處理效果

  3.1 反應(yīng)器處理效果

  根據(jù)確定的運(yùn)行參數(shù),在臭氧曝氣量0.3L·min-1,即,臭氧投加量120mg·L-1,膜通量50MLH,COD為181.8mg·L-1進(jìn)水情況下,進(jìn)行粉末活性炭-陶瓷膜臭氧催化氧化反應(yīng)器運(yùn)行小試。先用廢水充滿反應(yīng)器,再開始臭氧曝氣和空氣輔助曝氣,測定出水COD,記錄跨膜壓差。出水COD和跨膜壓差見圖3。

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  由圖3可知,在0min~100min內(nèi),隨著反應(yīng)時(shí)間的推進(jìn),TMP逐漸升高,出水COD逐漸降低,且變化較快。分析原因可能是,反應(yīng)初期,陶瓷膜膜污表面凝膠層迅速生成,同時(shí),由于凝膠層的生成,膜過濾效果慢慢變好,出水COD下降。在100min~200min內(nèi),隨著反應(yīng)時(shí)間的推進(jìn),TMP略有升高,出水COD值略微降低,且變化較慢。分析原因可能是,膜表面凝膠層生成與脫落達(dá)到平衡,跨膜壓差趨于穩(wěn)定,且進(jìn)水COD與反應(yīng)器內(nèi)催化臭氧氧化分解水中有機(jī)物達(dá)到平衡。同時(shí),由粉末活性炭-陶瓷膜臭氧催化氧化反應(yīng)器運(yùn)行狀況可知,出水COD<60mg·L-1,符合煤化工廢水排放標(biāo)準(zhǔn)中直接排放的限值(80mg·L-1)。

  3.2 催化臭氧氧化對(duì)跨膜壓差的控制效果

  為了考察臭氧對(duì)膜污染的影響以及臭氧利用率與跨膜壓差關(guān)系,在連續(xù)運(yùn)行反應(yīng)器時(shí)采用了5、10、15、20mg·L-14種臭氧曝氣濃度。結(jié)果顯示,隨著臭氧投加量的增大,出水COD和跨膜壓差均略有下降,如圖4所示。同時(shí),計(jì)算得出的臭氧利用率與跨膜壓差關(guān)系,如圖5所示。

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  由圖4、圖5可以看出,臭氧投加量越大,臭氧利用率越低,TMP越低。據(jù)推測,出現(xiàn)這種情況的原因可能是,增大臭氧投加量,反應(yīng)器中臭氧量增多,在一定濃度下催化氧化廢水效果更明顯,導(dǎo)致污水COD降低,膜內(nèi)外濃度差變小,過濾壓力減小,同時(shí),可能產(chǎn)生過量的羥基自由基,氧化分解了凝膠層中的有機(jī)物,使其厚度降低,進(jìn)而導(dǎo)致TMP降低。

  4、結(jié)論

  通過本次試驗(yàn),得到如下結(jié)論:

  1)粉末活性炭陶瓷膜臭氧深度處理煤化工廢水的最佳運(yùn)行參數(shù):活性炭投加量2.0g·L-1,水力停留時(shí)間1h,臭氧投加量120mg·L-1,膜通量50LMH。

  2)進(jìn)水COD為180mg·L-1時(shí),出水COD為58mg·L-1,符合煤化工廢水排放標(biāo)準(zhǔn)中直接排放的限值(80mg·L-1)。

  3)在連續(xù)運(yùn)行試驗(yàn)后進(jìn)行了改變臭氧濃度的試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)臭氧濃度與跨膜壓差負(fù)相關(guān),增大臭氧濃度能降低跨膜壓差,產(chǎn)生類似膜清洗的效果。( >

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